她的姐姐赵飞燕依附阳阿公主府中，学习歌舞，因其舞姿轻盈如燕飞凤舞而得名“飞燕”。汉成帝一次微服外出游乐，来到阳阿公主府,阳阿公主把养在府中的良家女都叫出来，取悦汉成帝，汉成帝见到赵飞燕被其美艳和舞姿所迷，十分的高兴，便把她招入宫中，大为宠幸。
后来听说她还有一个妹妹赵合德，长得非常漂亮，又温柔多情，连赵飞燕也自愧不如，便下令招入宫中，姐妹“俱为婕妤，贵倾后宫”。成帝固宠赵氏姐妹，对其它妃嫔不屑一顾，对她们的宠爱逾越了礼制，许皇后、班婕妤等人皆失宠。
鸿嘉三年(前18年),许皇后姐姐蛊诅后宫有身孕的妃子被发觉,赵飞燕趁机告发许皇后等人蛊诅后宫女子，求己亲媚。太后得知后大怒，下令彻查，许皇后因此被废。之后汉成帝欲立赵飞燕为皇后，但太后王政君嫌弃她出身卑微不是侯门女，不同意,但其实王政君也是出身卑微的平民女。太后的外甥侍中淳于长为成帝立赵飞燕为皇后一事来沟通。永始元年(前16年)四月，成帝先封赵飞燕的父亲赵临为成阳侯，改变她家卑微的身份。六月，封赵飞燕为皇后，封赵合德为昭仪，大赦天下。
公元前7年春季的一天，汉成帝起床不久即暴毙，大家认为是赵合德的罪过。太后言“皇帝暴崩，群众讙哗怪之。掖庭令辅等在后庭左右，侍燕迫近，杂与御史、丞相、廷尉治问皇帝起居发病状”，赵合德野心粉碎，因此自杀，临死前，赵合德愤慨地说：“我把刘骜当成婴儿，玩弄于股掌之中!怎么能收敛掖庭令争帐幕的事吗?”拍着胸脯大喊：“陛下去哪里呢?”于是吐血而死，享年三十八岁。
汉成帝和赵合德不得不说的故事
“瘦燕肥环”，瘦燕就指赵飞燕。赵飞燕和她的孪生妹妹赵合德生在江南水乡姑苏。赵飞燕窈窕秀美，凭栏临风，有翩然欲飞之概，邻里多以“飞燕”誉之。久而久之，人们渐渐忘记了她的本名，而把她叫做赵飞燕。她妹妹赵合德风姿迥异，生得体态丰腴，玉肌滑肤，美艳妩媚与赵飞燕不相上下。
赵合德虽然比不上飞燕会来事儿，但是她丰满的身躯，状若含苞待放的蓓蕾;酷似粉装玉琢，着体便酥，恰好形成了对汉成帝另外一层强烈的补偿心理。在与赵飞燕日日夜夜缠绵得昏天黑地时，情不自禁地就会想到赵合德，总觉他心中的遗憾只能从另外一个角度，得到充分的满足。还是在赵合德与汉成帝度过第一个不眠之夜后，汉成帝就在欢畅无比，欲仙欲死中，把赵合德叫做“温柔乡。”说“我当终老是乡，不愿效武帝之求白云乡了。”这话有如谶语，后来果然应证。
最令汉成帝入迷的是赵合德兰汤沐浴、自从汉成帝一次无意间从门窗隙缝中窥见了赵合德洗澡后，就成为他一种新鲜的刺激：从赵合德宽褪罗衣，玉骨冰肌，兰汤潋滟，到自我欣赏，顾影自怜，关窗锁户，轻醮细拭，一幕幕活色生香的旖旎画面，有景像、有动作、有表情、更有声音，是汉成帝的经验里从来没有汲取过的。他对身边的太监说：“自古以来皇帝没有两个皇后，如果有的话，我一定要把昭仪(此时赵合德已为昭仪)立做皇后。”后来为赵合德修宫殿，汉成帝特地关照用蓝田玉镶嵌了一个大浴缸，注入豆蔻之汤，更显水光潋滟。不消多说，自然是赵合德的浴缸了。
赵合德知道了自己入浴的过程，竟能如此地使皇帝神魂颠倒，于是便将计就计地不予揭穿。更运用欲擒故纵的手法，尽量铺排无限的媟艳风光，甚至连浴罢的情态，也加以刻意的美化，以捕捉汉成帝的注意力。
赵合德入浴时的美态，紧紧地扣紧了汉成帝的心弦。赵飞燕听到了风声，便有一种失落感，害怕失宠衾寒枕冷，于是，也如法炮制地想要吸引她的皇帝丈夫。汉成帝来了以后，赵飞燕才开始沐浴，她赤身L体，千娇百媚帝挑逗皇上，还不时地故意往皇上身上洒水，以为会给皇上带去新鲜的刺激，谁知这一招让皇上大倒胃口，没等她洗完就匆匆离去了。
赵飞燕哪里知道这位爱看女人洗澡的皇帝的内心世界?汉成帝喜欢“从帷中窃望之”，而赵飞燕请他去观浴，哪里有什么新鲜刺激可言?赵飞燕聪明一世，却不晓得这点心理学知识，着实让人惋惜。