直到1991年的《灰网》才真正出演重要角色，饰演了一个自私自利、忘恩负义且记仇，因口才了得所以也可迷倒人，有危难时先求自保，不理他人死活的绝对大反派。
1992年拍了《壹号皇庭》才真正走红，又拍了《大时代》更让他名气大增。
995年，陶大宇迎来了事业的第一个高峰期，那就是《刑事侦缉档案》的播出，收视率以平均32点最高38点成为TVB全年收视冠军，让他真正成为了TVB最顶尖的当家小生，这部电视剧在当时堪称现象级的电视剧。
1999年，陶大宇迎来了事业的第二个高峰期，在亚视拍的《纵横四海》，名字和周润发张国荣的电影版一样，经典程度也不比电影版差。在电影里，他饰演了一个前期不可一世的嚣张富二代，后面又成了重情重义的好男人，那演技爆发的，实在是见功底。这部电视剧的收视率也非常的高，更让一直拿TVB没什么办法的亚视，因《纵横四海》的播出，而在收视率上打败了TVB。
陶大宇和前妻黄慧宝相识于微末，在陶大宇还未成名的时候，黄慧宝就跟了陶大宇，二人也曾是一对金童玉女，陶大宇也曾是一位专一的好男人。当年他们这对小情人还帮好友欧阳震华介绍了女朋友，也就是赌王孙女傅洁娴。
陶大宇和黄慧宝在相恋十年后，终于在2000年步入了婚姻的殿堂，可是就在夫妻七年之痒时，陶大宇拍了部电视剧，叫《学警出更》，和女演员郭羡妮发生了绯闻，更因郭羡妮选择了和黄慧宝离婚。
这件事当年闹得很大，毕竟陶大宇和郭羡妮当年都是TVB的当红明星，而陶大宇保持了几十年的好男人形象也一夜坍塌，也许是名利受损，也许是和郭羡妮也就是玩玩的心态，并没多深的感情，为了挽回形象，陶大宇选择了和郭羡妮分手，又想去追回黄慧宝，可是前妻已被他伤透了心，并未答应复婚。
这下陶大宇口碑烂了，老婆没了，可谓是人财两失，当记者问起当年他和郭羡妮那段绯闻时，他竟将所有的问题都推到郭羡妮身上，当年TVB还传出有“饮花”，郭羡妮更被直指是“饮花”之一，当记者问起陶大宇郭羡妮是不是“饮花”时，陶大宇竟然藱n�“她是也不奇怪”的话，分手后撕逼的见多了，这么没品实在是见得少，连老友欧阳震华都看不过去了，要他慎言，站出来力挺郭羡妮。
这件事后陶大宇名声更臭了，加上和TVB合约又出了问题，便无戏可拍了，貌似他之后还在内地演了个男N号，可是这部电视剧貌似都没能上卫视播放。
当年也算是一代当家小生，一代师奶杀手啊，堪比欧阳震华、罗嘉良般的存在啊，古天乐都只能顶替他演他经典电视剧的续集啊，现在却几近消失在娱乐圈，真的应证了那句话：不作死就不会死！